Билеьт 6 Состав и свойства нефти и
нефтепродуктов. Нефть представляет собой сложную
органическую смесь, содержащую главным образом парафиновые (алканы),
нафтеновые (цикланы) и ароматические углеводороды. Парафиновые
углеводороды наиболее полно представлены в нефти: от низших
газообразных (СН4 — С5Н12) до твердых парафинов, растворенных в
жидких углеводородах.
Кроме углеводородов в состав нефти в небольшом количестве
входят также соединения, содержащие кислород, серу, азот. К
кислородным и сернистым соединениям относятся также смолистые и
асфальтовые вещества. Минеральный состав нефти характеризуется
содержанием в ней воды (часто в виде стойких эмульсий) и зольных
веществ (золы).
Нефть —маслянистая вязкая горючая жидкость от светло-желтого до
темно-коричневого цвета со специфическим запахом. Нефть легче
воды—плотность большинства нефтей 830—970 кг/м3, температура
застывания от +10 (нефть с высоким содержанием твердого парафина)
до —20°С и ниже. Предел температуры кипения нефти (начало и конец
выкипания) характеризует фракционный состав нефти; теплота
сгорания нефти 39 800—44 000 кДж/кг. Методы обработки и типовая
аппаратура. Для переработки нефти применяют физические и
химические методы.
В основе физических методов лежат различия в физических
свойствах компонентов нефти: в температурах кипения и
кристаллизации, растворимости и пр. К физическим методам
относится прямая гонка нефти.
Химические методы основаны на расщеплении углеводородов и
глубоких деструктивных превращениях под действием высоких
температур и катализаторов. К ним относятся различные виды
крекинга.
Этапы переработки нефти:
Первичные процессы
1 Подготовка нефти
2 Перегонка (при атмосферном давлении)
3 Вакуумная дистилляция
Вторичные процессы
1 Риформинг
2 Гидроочистка
3 Каталитический крекинг
4 Коксование
5 Изомеризация
6 Алкилирование
7 Экстракция ароматики
1. Первичные процессы:
Подготовка нефти к переработке является первой
стадией производства. Нефть, добытая из скважин, прежде чем
поступить на переработку, подвергается очистке от примесей. Из сырой
нефти выделяют растворенные в ней газы, удаляют воду, образующую с
нефтью стойкие эмульсии, минеральные соли и механические примеси:
песок и глину. Попутные газы из нефти десорби-руются понижением
давления. Выделяющиеся при этом наиболее легкие углеводороды нефти
отделяют от попутных газов абсорбцией при помощи поглотительных
масел или адсорбцией активированным углем.
Воду из нефти удаляют длительным отстаиванием в специальных
отстойниках (одновременно отделяют механические примеси) или чаще,
применением различных способов разрушения стойких эмульсий.
Растворенные соли и остатки воды (наиболее стойкие эмульсии)
удаляют электрическими методами — совместное электрообезвоживание
и электрообессоливание. При пропускании пленки нагретой нефти
через аппарат с переменным электрическим полем высокого напряжения
происходит разрушение эмульсии и выделение из нефти соленой воды. Перегонка
Нефть поступает в ректификационные
колонны на атмосферную перегонку (перегонку при атмосферном
давлении), где разделяется на несколько фракций: легкую и тяжёлую
бензиновые фракции, керосиновую фракцию, дизельную фракцию и остаток
атмосферной перегонки — мазут. Качество получаемых фракций не
соответствует требованиям, предъявляемым к товарным нефтепродуктам,
поэтому фракции подвергают дальнейшей (вторичной) переработке.
При перегонке нефть разделяется на фракции имеющие различные
температуры кипения:
бензин,
лигроин,
керосин,
газойль,
мазут.
Процесс перегонки нефти осуществляется в реактификационной колонне:
Перегонку нефти в промышленности производят на непрерывно
действующих так называемых трубчатых установках. Установка состоит
из двух сооружений — трубчатой печи для нагрева нефти и
ректификационной колонны для разделения нефти на отдельные
продукты.
Трубчатая печь представляет собой помещение, выложенное внутри
огнеупорным кирпичом. Внутри печи расположен многократно изогнутый
стальной трубопровод. Печь обогревается горящим мазутом, подаваемым
в неё при помощи форсунок. По трубопроводу непрерывно, с помощью
насоса, подаётся нефть. В нём она быстро нагревается до 300—325° и в
виде смеси жидкости и пара поступает далее в ректификационную
колонну.
Ректификационная колонна имеет внутри ряд горизонтальных перегородок
с отверстиями — так называемых тарелок. Пары нефти, поступая в
колонну, поднимаются вверх и проходят через отверстия в тарелках.
Постепенно охлаждаясь, они сжижаются на тех или иных тарелках в
зависимости от температур кипения. Углеводороды, менее летучие,
сжижаются уже на первых тарелках, образуя соляровое масло; более
летучие углеводороды собираются выше и образуют керосин; ещё выше
собирается лигроин; наиболее летучие углеводороды выходят в виде
паров из колонны и образуют бензин. Часть бензина подаётся в колонну
в виде орошения для охлаждения и конденсации поднимающихся паров.
Жидкая часть нефти, поступающей в колонну, стекает по тарелкам вниз,
образуя мазут. Чтобы облегчить испарение летучих углеводородов,
задерживающихся в мазуте, снизу навстречу стекающему мазуту подают
перегретый пар.
Устройство колонны:
Вакуумная дистилляция
- процесс отгонки из мазута (остатка атмосферной перегонки) фракций,
пригодных для переработки в моторные топлива, масла, парафины и
церезины и другую продукцию нефтепереработки и нефтехимического
синтеза. Остающийся после этого тяжелый остаток называется гудроном.
Может служить сырьем для получения битумов. 2. Вторичные процессы
Целью вторичных процессов является увеличение количества
производимых моторных топлив, они связаны с химической модификацией
молекул углеводородов, входящих в состав нефти, как правило, с их
преобразованием в более удобные для окисления формы. Риформингу
подвергаются бензиновые фракции с пределами выкипания 85-180°С[1]. В
результате риформинга бензиновая фракция обогащается ароматическими
соединениями и его октановое число повышается примерно до 85.
Полученный продукт (риформат) используется как компонент для
производства автобензинов и как сырье для извлечения ароматических
углеводородов. Гидроочистка —
процесс химического превращения веществ под воздействием водорода
при высоком давлении и температуре. Гидроочистка нефтяных фракций
направлена на снижение содержания сернистых соединений в товарных
нефтепродуктах. Побочно происходит насыщение непредельных
углеводородов, снижение содержания смол, кислородсодержащих
соединений, а также гидрокрекинг молекул углеводородов. Каталитический крекинг
- Сырьем для каталитического крекинга служат атмосферный и легкий
вакуумный газойль, задачей процесса является расщепление молекул
тяжелых углеводородов, что позволило бы использовать их для выпуска
топлива. В процессе крекинга выделяется большое количество жирных
(пропан-бутан) газов, которые разделяются на отдельные фракции и по
большей части используются в третичных технологических процессах на
самом НПЗ. Основными продуктами крекинга являются пентан-гексановая
фракция (т. н. газовый бензин), которые используются как компоненты
автобензина. Остаток крекинга является компонентом мазута. Коксование -
Процесс получения нефтяного кокса из тяжелых фракций и остатков
вторичных процессов. Процесс переработки жидкого и твёрдого топлива
нагреванием без доступа кислорода. При разложении топлива образуются
твёрдый продукт — кокс и летучие продукты. Изомеризация -
Процесс получения изоуглевородов (изопентан, изогексан) из
углеводородов нормального строения. Целью процесса является
получение сырья для нефтехимического производства (изопрен из
изопентана) и высокооктановых компонентов автомобильных бензинов. Алкилирование —
введение алкила в молекулу органического соединения. Алкилирующими
агентами обычно являются алкилгалогениды, алкены, эпоксисоединения,
спирты, реже альдегиды, кетоны, эфиры, сульфиды, диазоалканы.