Билет 10
Технология связанного азота
Соединения азота играют весьма значительную роль в промышленности.
Производства красителей, некоторых пластических масс, химических
волокон, взрывчатых веществ и порохов, медикаментов и других
продуктов потребляют соединения азота. Источников связанного азота,
имеющих промышленное значение, в природе крайне мало. В Чили и Южной
Африке имеются крупные запасы натриевой селитры, истощающиеся в
результате интенсивной добычи. Основным же неисчерпаемым источником
азота служит воздух.
Методы синтеза соединений из элементарного азота:
дуговой,
цианамидный
аммиачный.
Дуговой метод основан
на соединении азота и кислорода при высокой температуре (в пламени
электрической дуги). Цианамидный метод
основан на способности тонкоизмельченного карбида кальция при
температуре около 1000°С взаимодействовать с азотом по уравнению
СаС2 + N2 -> CaCN2 + С + 302 кДж
Доля производства связанного азота цианамидным методой весьма
незначительна.
Аммиачный метод фиксации азота заключается в соединении азота и
водорода с получением аммиака по уравнению реакции:
N2 + ЗН2 -> 2NH3 + 112 кДж (при 500° С и 30 МПа)
Этот метод имеет экономическое и технологическое преимущество перед
остальными способами связывания элементарного азота.
Азот для
приготовления азотоводородной смеси получают методом сжижения
воздуха с последующей ректификацией. Водород для синтеза
аммиака может быть получен:
1) конверсией метана (или его газообразных гомологов) с водяным
паром;
2) конверсией оксида углерода с водяным паром;
3) крекингом метана;
4) электролизом воды;
5) разделением коксового газа.
Полученные одним из указанных способов газы — азот и водород —
смешиваются в определенном соотношении и подаются на синтез аммиака.
Однако чаще всего процесс синтеза аммиака ведут не из азота и
водорода, полученных раздельно, а из азотоводородной смеси, которую
обычно готовят конверсией метана и оксида углерода с водяным паром и
кислородом воздуха.
Промышленные способы синтеза аммиака в зависимости от применяемого
давления можно разделить на три группы:
1) под низким давлением до 10 МПа;
2) средним до 20— 30 МПа и
3) высоким давлением до 75—100 МПа.
В настоящее время в мировой азотной промышленности большая часть
синтетического аммиака производится в системах среднего давления.
Наиболее распространённым является второй способ.
В качестве катализатора используют губчатое железо с с добавками
оксидов алюминия, калия, кальция, кремния.
Отрицательно на скорость образования аммиака влияют вредные примеси:
вода, сероводород, оксид углерода (II). Они отравляют катализатор,
снижая его активность. Поэтому азотводородную смесь тщательно
очищают. Однако и при этих условиях только часть смеси превращается
в аммиак. Для полного использования исходных веществ
непрорегировавшую часть смеси вновь направляют в реактор.
Схема производства аммиака.
трубопровод - Подаётся предварительно подготовленная смесь,
состоящая из 3 объёмов водорода и 1 объёма азота.
турбокомпрессор - Азотводородная смесь сжимается до
определённого давления, неоходимого для данного процесса.
колонна синтеза - Колонна синтеза преназначена для проведения
процесса синтеза аммиака.В контактном аппарате расположены полки
с катализатором.Процесс синтеза является сильно экзотермическим,
протекает с большим выделением тепла, часть которого расходуется
на нагревание поступающей азотводородной смеси. Смесь, выходящая
из колонны синтеза, состоит из аммиака (20-30%) и
непрорегировавших азота и водорода.
холодильник - Предназначен для охлаждения смеси. Аммиак легко
сжимаем и при высоком давлении превращается в жидкость. При
выходе из холодильника образуется смесь, состоящая из жидкого
аммиака и непрореагировавшей азотводородной смеси.
сепаратор - Предназначен для отделения жидкого аммиака от
газообразной фазы. Аммиак собирается в сборник, расположенный в
нижней части сепаратора.
циркуляционный насос - Предназначен для возвращения
непрореагировавшей смеси в контактный аппарат. Благодаря
циркуляции удаётся довести использование азотводородной смеси до
95%.
аммиакопровод - ьПредназначен для транспортировки жидкого
аммиака на склад.